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當(dāng)前位置:職業(yè)病網(wǎng) > MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書 > 六六六(包括林丹)l

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1、物質(zhì)的理化常數(shù)

 國標(biāo)編號(hào):

61876

?。茫粒?/font>:

58-89-9

 中文名稱:

六六六(包括林丹)

 

 

 英文名稱:

hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride

 

 

 別 名:

六氯環(huán)已烷、六氯化苯、BHC

 

 

 分子式:

C6H6Cl6

 分子量:

290.82

 熔 點(diǎn):

α體:159-160℃

 

 

 密 度:

1.87(20.4℃)

 

 

 蒸汽壓:

20℃

 

 

 溶解性:

甲體(α)不溶于水,溶于苯和氯仿;乙體(β)的溶解性同

 

 

 穩(wěn)定性:

六六六在高溫和日光下不易分解,對(duì)酸穩(wěn)定而極易被堿破

 

 

 外觀與性狀:

灰白色到褐色粉末,有難聞的霉臭味

 

 

 危險(xiǎn)標(biāo)記:

13(有毒品)

 

 

 用 途:

用作殺蟲劑

 

 

 

2.對(duì)環(huán)境的影響: 

 一、健康危害

  人體中毒時(shí),對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)主要表現(xiàn)為頭痛、頭暈、多汗、無力、震顫、上下肢呈癲癇狀抽搐、站立不穩(wěn)、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、意識(shí)遲鈍、甚至昏迷、并可因呼吸中樞抑制而民生呼吸衰竭。對(duì)消化系統(tǒng)會(huì)產(chǎn)生流涎、惡心、嘔吐、上腹不適疼痛及腹瀉等癥狀。呼吸及循環(huán)系統(tǒng)可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入農(nóng)藥而充血,喉部有異物感,吐出泡沫痰、帶血絲、呼吸困難、肺部有水腫,臉色蒼白,血壓下降,體溫上升,心律不齊,心動(dòng)過速甚至心室顫動(dòng)。對(duì)皮膚、眼部刺激癥狀,有皮膚潮紅、產(chǎn)生丘疹、水皰、皮炎、甚至糜爛有滲出、發(fā)生過敏性皮炎;眼部有流淚,眼臉痙攣和劇烈疼痛。六六六的一般毒性作用為神經(jīng)及實(shí)質(zhì)臟器毒物,大劑量可造成中樞神經(jīng)及某些實(shí)質(zhì)臟器,特別是肝臟與腎臟的嚴(yán)重?fù)p害。六六六可通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收 而進(jìn)入機(jī)體。

 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

   六六六急性毒性較小,各異構(gòu)體毒性比較,以γ-六六六最大。六六六進(jìn)入機(jī)體后主要蓄積于中樞神經(jīng)和脂肪組織中,刺激大腦運(yùn)動(dòng)及小腦,還能通過皮層影響植物神經(jīng)系統(tǒng)及周圍神經(jīng),在臟器中影響細(xì)胞氧化磷酸化作用,使臟器營(yíng)養(yǎng)失調(diào),發(fā)生變性壞死。能誘導(dǎo)肝細(xì)胞微粒體氧化酶,影響內(nèi)分泌活動(dòng),抑制ATP酶。

  急性毒性LD50180mg/kg,1次,兒童經(jīng)口,發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量;50mg/kg,1次,兔經(jīng)皮;60mg/kg,1次,兔經(jīng)口;88mg/kg,1次,大鼠經(jīng)口;500mg/kg,1次,大鼠經(jīng)皮。
  慢性毒性:六六六慢性中毒表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱癥,頭暈、頭痛、頭重,食欲不振,惡心、惡夢(mèng)、失眠,肢體酸痛;多發(fā)性神經(jīng)炎癥狀,四肢感覺障礙,松馳性麻痹,吞咽困難,視力調(diào)節(jié)麻痹;對(duì)肝、腎功能損害,心臟營(yíng)養(yǎng)障礙,貧血、白細(xì)胞增多,淋巴細(xì)胞減少等血液病變;皮膚出現(xiàn)接觸性皮炎,紅斑、丘疹并有刺激、疼痛,出現(xiàn)水泡。
  致癌80mg/kg,52周,小鼠經(jīng)口,致癌。六六六異構(gòu)體的慢性毒性與在嚙齒動(dòng)物中觀察到的致癌作用有關(guān),影響最強(qiáng)烈的是α-六六六,研究證明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六對(duì)小鼠是一種較弱的致腫瘤劑,而對(duì)大鼠迄今尚未證實(shí)。
  致突變:對(duì)γ-六六六致突變性研究報(bào)告證明,無明顯的致突變性。
  水生生物毒性LC500.58mg/L,96小時(shí),白鰱;0.63mg/L,96小時(shí),金魚;0.31mg/L,48小時(shí),鯉魚
  鳥的毒性100mg/kg,1次,鳥經(jīng)口,發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量;LD50120mg/kg,1次,白喉鶉經(jīng)口

  代謝和降解:六六六在植物、昆蟲、微生物及動(dòng)物體內(nèi)可代謝生成多種產(chǎn)物,這些都作為硫和葡萄糖醛酸的共軛物而被排泄。
    在所有情況下,六六六代謝的最初產(chǎn)物都是五氯環(huán)乙烯,它以幾種異體的形式被分離出來。在溫血?jiǎng)游矬w內(nèi)生成的酚類以酸式硫酸鹽或葡萄糖苷酸的形式隨尿及糞便排出體外。在微生物影響下也能生成酚類,但它們?cè)谕寥乐羞€要進(jìn)一步分解而使分子整個(gè)被破壞。在動(dòng)物(大鼠)體內(nèi),可生成二氯、三氯和四氯苯酚等各種異構(gòu)體。
    在昆蟲體內(nèi),六六六及五氯環(huán)己烯首先與氨基酸的硫氫基發(fā)生反應(yīng),生成環(huán)己烷系、環(huán)己烯系和芳香系的衍生物,苯硫酚和它們的衍生物是這些反應(yīng)的最終產(chǎn)物。
    農(nóng)藥在環(huán)境中的分解,是通過生物學(xué)和化學(xué)兩種途徑進(jìn)行的,農(nóng)藥的生物學(xué)分解是農(nóng)藥消失的重要原因。環(huán)境中的六六六在微生物的作用下會(huì)發(fā)生降解,一般認(rèn)為六六六生物降解在厭氧條件下比有氧條件下進(jìn)行更快。不少微生物可分解六六六,如梭狀芽胞桿菌,假單孢菌等。有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)性分解是在各種理化因素作用下進(jìn)行的,這些理化因素包括陽光、堿性環(huán)境、空氣、濕度等、其中陽光對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥的分解有重要作用。一般情況下有機(jī)氯農(nóng)藥中的六六六在土壤中消失時(shí)間需6年半。

  殘留和蓄積:環(huán)境中的六六六可以通過食物鏈而發(fā)生生物富集作用。從日本對(duì)水稻的農(nóng)藥含量調(diào)查發(fā)生,水稻與一般水生植物有著共同性質(zhì),都具有富集作用。在稻草中六六六的殘留量較高,約有其種植土壤含量的4-6倍,豆類對(duì)γ-六六六的吸收率特別高,其含量為土壤殘留量的數(shù)十倍之多。六六六在環(huán)境和生態(tài)系中的污染已遠(yuǎn)及南極的企鵝、北極格陵蘭的冰塊和2000米以上高山頂?shù)姆e雪。
    調(diào)查表明,六六六主要蓄積在人體脂肪內(nèi),存留最久的是β-六六六,它的蓄積作用最強(qiáng)。例如:在口服后可持續(xù)排泄6個(gè)月,而γ-六六六在1至2周內(nèi)即可排盡。

  遷移轉(zhuǎn)化:六六六和其它有機(jī)氯農(nóng)藥一樣,進(jìn)入環(huán)境以后,在各種物理、化學(xué)和生物學(xué)因素的作用下,最終逐漸導(dǎo)致消失。而農(nóng)藥在環(huán)境中的最終消失是通過擴(kuò)散、分解和生物富集途徑進(jìn)行的。

  六六六在環(huán)境中的擴(kuò)散,有溶解、懸浮、揮發(fā)、沉降和滲透等幾種形式。研究表明,在25℃時(shí);α-六六六在水中的溶解度為1630μg/L,β-六六六為700μg/L,γ-六六六為7900μg/L,δ-六六六為21300μg/L。進(jìn)入水環(huán)境中的農(nóng)藥,可被水中的懸浮物(包括泥土、有機(jī)顆粒及浮游生物等)吸附;進(jìn)入水體和土壤表面的農(nóng)藥也可通過揮發(fā)而進(jìn)入到地面表層的大氣中,而空氣中的顆粒物或呈氣態(tài)的農(nóng)藥又可隨氣流中的塵埃飄流攜帶到一定距離,沉降于底質(zhì)環(huán)境中;土壤中的農(nóng)藥也可通過滲透的形式從土壤上層滲透到土壤下層,進(jìn)而污染地下水。
       

3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法: 

  直接進(jìn)水樣氣相色譜法

4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法: 

監(jiān)測(cè)方法

來源

類別

氣相色譜法

GB7492-87

水質(zhì)

氣相色譜法

GB/T14551-93

生物

氣相色譜法

GB/T14550-93

土壤

氣相色譜法;
硝酸銀比濁法

《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版)杭士平主編

空氣

氣相色譜法

《固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯

固體廢棄物

氣相色譜法

GB/T5009.19-1996

食品

5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):

中國(TJ36-79)

車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度  

0.1mg/m3(六六六)
0.05mg/m3(林丹)

中國(GB5749-85)

生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)   

5ug/L(六六六)

中國(GB15618-95)

土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(mg/kg)

一級(jí)0.05;二級(jí)0.50;三級(jí)1.0(六六六)

中國(GHZB1-1999) 

地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機(jī)化學(xué)物質(zhì)特定項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)值  )

0.005mg/L(六六六)
0.000019mg/L(林丹)

中國(待頒布)

飲用水源水中有害物質(zhì)的最高容許濃度

0.002mg/L(林丹)

中國(GB/T14848-93)

地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(六六六,mg/L)

Ⅰ類

Ⅱ類

 Ⅲ類  

Ⅳ類

Ⅴ類  

0.005

0.05

5.0

5.0

5.0

中國(GB3097-1997)

海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(六六六,mg/L)

Ⅰ類  

Ⅱ類

Ⅲ類

  Ⅳ類   

0.001 

0.002 

0.003

0.005

中國(GB11607-89)

漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

0.002mg/L(林丹)

聯(lián)合國規(guī)劃署(1974)

保護(hù)水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度

0.02μg/L (六六六)

中國(GB2763-81)

食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(六六六)

0.3mg/kg(糧食)
0.2 mg/kg (蔬菜、水果)
2 mg/kg (魚)

6.應(yīng)急處理處置方法: 

一、泄漏應(yīng)急處理

  隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,切斷火源。應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護(hù)服。用清潔的鏟子收集于干燥潔凈有蓋的容器中,運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。
  廢棄物處置方法:用含5~10%的氯化銅、氯化鐵、氯化鋅的活性炭(或5~10%氯化鋁的活性炭)作催化劑,400~500℃下使六六六破壞熱分解。
  IRPTC建議的廢棄物處置方法是:沾有少量六六六容器可按FAO關(guān)于農(nóng)場(chǎng)中廢農(nóng)藥及其容器處置指南進(jìn)行處理,大量六六六的廢棄物建議用焚燒法處理。

二、防護(hù)措施

  呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí),應(yīng)該佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器。
  眼睛防護(hù):必要時(shí)戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
  防護(hù)服:穿工作服。
  手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
  其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后,徹底清洗。及時(shí)換洗工作服。

三、急救措施

  皮膚接觸:應(yīng)用肥皂水清洗,在患處涂敷氫化可的松軟膏。
  眼睛接觸:用2%鹽酸普魯卡因點(diǎn)滴。
  吸入:呼吸困難者,要給氧氣,注射苯甲酸鈉咖啡因、尼可剎米、山梗茶堿等。有抽搐者,可肌注副醛,成人用量每次3-5ml,兒童0.1mg/kg體重,要注射10%葡萄糖輸液,以加速毒物排泄。
  食入:誤服六六六中毒,要立即催吐、先飲鹽水,再用1%硫酸銅或注射阿樸嗎啡催吐,用2%碳酸氫鈉或生理鹽水洗胃,再注入20-30克硫酸鎂導(dǎo)瀉。注意禁止使用油類洗胃劑,以免促進(jìn)農(nóng)藥吸收。

  六六六是中等強(qiáng)度毒性的有毒物質(zhì),在生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯藏和使用等環(huán)節(jié),都要求避免經(jīng)口、呼吸道和皮膚接觸進(jìn)入人體產(chǎn)生毒害作用。各國政府間海事組織建議在運(yùn)輸過程中,六六六為有毒物質(zhì),需特殊包裝和標(biāo)記,有貯藏要求,裝運(yùn)時(shí)應(yīng)與糧食等食品分開;應(yīng)該注意去除運(yùn)輸工具受到污染。由于六六六的潛在危害性,世界上眾多國家已相繼采取措施,停止生產(chǎn)和使用,我國也不例外。但是一定數(shù)量的六六六成品在局部區(qū)域還存在,甚至仍有使用的可能,對(duì)其引起的中毒事故還應(yīng)預(yù)以重視。
  當(dāng)用高丙體六六六代替其它異構(gòu)體時(shí),既能保持六六六農(nóng)藥的良好殺蟲作用,以消除了α和β-六六六異構(gòu)體的慢性殘毒作用。因?yàn)棣庐悩?gòu)體是最穩(wěn)定的,在環(huán)境中持久性最長(zhǎng),并是慢性毒性最嚴(yán)重的異構(gòu)體,在脂肪組織中β異體比γ異構(gòu)體的積累能力高10-30倍。根據(jù)美國EPA提供的結(jié)果,幾乎100%的美國人體中都有β-六六六殘留,所以飲食和環(huán)境接觸是最主要污染源,只有禁止六六六的使用,才能真正解決問題。

 

 

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