2.對環(huán)境的影響: 一、健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害:輕度中毒可出現(xiàn)頭痛、頭暈、無力、出汗、失眠、惡心、嘔吐,偶有手及手指肌肉抽動震顫等癥狀。重度中毒常伴發(fā)高燒、多汗、嘔吐、腹瀉;神經(jīng)系統(tǒng)興奮,上、下肢和面部肌肉呈強直性抽搐,并有癲癇樣抽搐、驚厥發(fā)作;出現(xiàn)呼吸障礙、呼吸困難、紫紺、有時有肺水腫,甚至呼吸衰竭;對肝腎臟器損害,使肝腫大,肝功能改變;少尿、無尿、尿中有蛋白、紅細(xì)胞等;對皮膚刺激可發(fā)生紅腫、灼燒感、瘙癢,還可有皮炎發(fā)生,如濺入眼內(nèi),可使眼暫性失明。DDT一般毒性與六六六相同,屬神經(jīng)及實質(zhì)臟器毒物,對人和大多數(shù)其它生物體具有中等強度的急性毒性。它能經(jīng)皮膚吸收,是接觸中毒的典型代表,由于其在常壓時即使在12℃以下,也有一定的蒸發(fā),所以吸入DDT蒸氣亦能引起中毒。對人不論是故意的或是過失造成大量服用時,即能引起中毒。 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 急性毒性: 150mg/kg,1次,嬰兒經(jīng)口,發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量; | LD50113mg/kg,1 次,大鼠經(jīng)口 | LD50135mg/kg,1 次,小鼠經(jīng)口 | LD50 2500mg/kg,1 次,大鼠經(jīng)皮 | LD50 300mg/kg,1 次,兔經(jīng)皮,LD50 | LD50 35mg/kg,1 次,兩棲動物,經(jīng)皮下 | |
亞急性毒性: 41~80mg/kg.d,狗經(jīng)口,39至49個月內(nèi),全部死亡 | 21~40mg/kg.d,狗經(jīng)口,39至49個月內(nèi),25%死亡 | 41~80mg/kg.d,猴經(jīng)口,70天內(nèi),全部死亡 |
水生生物毒性: 0.0001mg/L,3小時,水蚤,致死 | 0.0001mg/L,淡水鮭,致毒 | 0.0004mg/L,48小時,水蚤,LC50 | 0.001mg/L,96小時,胭脂魚,致死 | 0.001mg/L,48小時,淡水鮭,致死 | 0.001mg/L,48小時,水藻,破壞光合作用 | 0.0021mg/L,48小時,鱸魚,致死 | 0.0025mg/L,96小時,斑鱒,致死 | 0.003mg/L,4小時,小蝦,致死 | 0.008mg/L,96小時,中弓魚、鱒,致死 | 0.01mg/L,24小時,鳊魚,致死 | 0.016mg/L,96小時,王大馬哈魚,致死 | 0.027mg/L,96小時,鯽魚,致死 | 0.044mg/L,96小時,銀鱒魚,致死 |
慢性毒性:人群慢性中毒癥狀有食欲不振,上腹及右肋部疼痛,并有頭痛、頭暈、肌肉無力,疲乏,失眠、視力及語言障礙、震顫、貧血、四肢深反射減弱等。有肝腎損害、皮膚病變、心臟有心律不齊、心音弱、竇性心動過緩、束支傳導(dǎo)阻滯及心肌損害等。 致癌:11~20mg/kg.d,小鼠經(jīng)口,2年,肝腫瘤危險性提高4.4倍 0.16~0.31mg/kg.d,小鼠經(jīng)口,2代,雄性肝腫瘤危險性增加2倍,雌性中未變。用DDT、DDE和DDD在小鼠中(在大鼠中也有可能)誘發(fā)出了肝腫瘤,但是關(guān)于這些腫瘤的意義尚存在著不同意見。根據(jù)目前現(xiàn)有的資料,還沒有證據(jù)確證DDT對人類有致癌作用。Laws等(1967年)在一個DDT生產(chǎn)廠調(diào)查的大量接觸DDT的35名工人,未發(fā)現(xiàn)有任何癌癥和血液病。在工廠開辦的19年中,工作人員從111名增至135名,未見1例癌癥患者。美國從1942年開始大量使用DDT,根據(jù)其對肝及肝膽管癌總死亡率的結(jié)果,有明顯下降趨勢,從1930年的8.8降至1944年的8.4,至1972年為5.6(均按10萬人為基數(shù)計數(shù))。說明在使用DDT的數(shù)十年內(nèi)也沒有證據(jù)說明肝癌有所增長。 致畸:在DDT作用的實驗研究中,對小鼠大鼠和狗的研究未顯示有任何致畸作用。 致突變:現(xiàn)己有充分的證據(jù)證明,DDT在經(jīng)和不經(jīng)代謝激活的細(xì)菌系統(tǒng)中沒有致突變作用,從哺乳動物實驗系統(tǒng)(體內(nèi)和體外)所得的證據(jù)尚無肯定的結(jié)論。并于DDT對人類的致突變性的意義亦尚不明確。
代射和降解:DDT在人本內(nèi)的降解主要有兩個方面,一是脫去氯化氫生成DDE。在人體內(nèi)DDT轉(zhuǎn)化成DDE相對較為緩慢,3年間轉(zhuǎn)化成DDE的DDT還不到20%。從1964年對美國國民體內(nèi)脂肪中貯存的DDT調(diào)查表明,DDT總量平均為10mg/kg,其中約70%為DDE,DDE從體內(nèi)排放尤為緩慢,生物半減期約需8年。DDT還可以通過一級還原作用生成DDD,同時被轉(zhuǎn)化成更易溶解于水的DDA而使其消除,它的生物半衰期只需約1年。 環(huán)境中的DDT或經(jīng)受一系列較為復(fù)雜的生物學(xué)和環(huán)境的降解變化,主要反應(yīng)是脫去氯化氫生成DDE。DDE對昆蟲和高等動物的毒性較低,幾乎不為生物和環(huán)境所降解因而DDE是貯存在組織中的主要殘留物。 在生物系統(tǒng)中DDT也可被還原脫氯而生成DDD,DDD不如DDT或DDE穩(wěn)定,而且是動物和環(huán)境中降解途徑的第一步。DDD脫去氯化氫,生成DDMU[化學(xué)名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烯],再還原成DDMS[化學(xué)名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烷],再脫去氯化氫而生成DDNU[化學(xué)名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-乙烷],最終氧化DDA[化學(xué)名稱:雙-(對氯苯基)乙酸]。此化合物在水中溶解度比DDT大,而且是高等動物和人體攝入及貯存的DDT的最終排泄產(chǎn)物。在環(huán)境中,DDT殘物可被轉(zhuǎn)化成,對-二氯二苯甲酮。 DDT也可被微粒氧化酶進行較小程度的降解,在α-H位置上發(fā)生反應(yīng),生成開樂散。最近,已發(fā)現(xiàn)一個新的厭氧降解途徑,尤其是在污泥中可被細(xì)菌轉(zhuǎn)化成DDCN[化學(xué)名稱:雙-(對氯苯基)乙腈]。 DDT在土壤環(huán)境中消失緩慢,一般情況下,約需10年。 最近研究結(jié)果證明DDT在類似高空大氣層實驗室條件下,可降解成二氧化碳和鹽酸。
殘留和蓄積:DDT有較高的穩(wěn)定性和持久性,用藥6個月后的農(nóng)田里,仍可檢測到DDT的蒸發(fā)。DDT污染遍及世界各地。從漂移1000公里以遠(yuǎn)的灰塵以從南極溶化的雪水中仍可檢測到微量的DDT。一般情況下,非農(nóng)業(yè)區(qū)空氣中的DDT的濃度范圍為小于1~2.36×10-6ng/m3,農(nóng)業(yè)居民區(qū)其濃度范圍為1~22×10-6ng/m3,在開展滅蚊噴霧的居民內(nèi)DDT的濃度更高,據(jù)記錄高達(dá)8.5×10-3mg/m3。 在農(nóng)業(yè)區(qū)和邊遠(yuǎn)的非農(nóng)業(yè)區(qū)內(nèi),雨水中DDT的濃度往往都在同一數(shù)量級內(nèi)(1.8×10-5~6.6×10-5mg/L)。這表明該種化合物在空氣中的分布是相當(dāng)均勻的。地表水中DDT的濃度與雨水 和土壤中DDT含量水平有關(guān)。美國在1960年飲用水中檢測出的最高濃度達(dá)0.02mg/L。 在未施撒DDT的土壤中發(fā)現(xiàn)的DDT濃度為0.10~0.90mg/kg,只比施撒DDT10年或10年以上的耕地土壤中的濃度(0.75~2.03mg/kg)稍低。大部分DDT存在于地表層2.5cm深的土壤內(nèi)。 DDT極易在人體和動物體的脂肪中蓄積,反復(fù)給藥后,DDT在脂肪組織中的蓄積最初很大,以后逐漸有所減慢,一直達(dá)到一種穩(wěn)定的濃度。象大多數(shù)動物一樣,人可以將DDT轉(zhuǎn)變成DDE。DDE比其母體化合物更易蓄積。 據(jù)大多數(shù)報告,不同國家的普通人群血中總DDT含量范圍為0.01~0.07mg/L,最高平均值為0.136mg/L。人乳中DDT含量通常為0.01~0.10mg/L。如將DDT的含量與其代射物(特別是DDE)的含量相加,大約比上述含量高1倍左右。DDA在普通人群尿中平均含量為0.014mg/L左右。一般情況下職業(yè)接觸使DDT和總DDT在脂肪中的平均蓄積濃度分別達(dá)到50~175mg/kg與100~300mg/kg。 魚、貝類對DDT有很強的富集作用。例如牡蠣能將其體內(nèi)的DDT含量提高到周圍海水水體中含量的7萬倍。 人體中DDT的含量隨著其食物來源、工作環(huán)境的不同而有所差異。 DDT是脂溶很強的有機化合物,比較一致的認(rèn)識是,人體各器官內(nèi)DDT的殘留量與該器官的脂肪含量呈正相關(guān)。
遷移轉(zhuǎn)化:DDT在環(huán)境中的轉(zhuǎn)化途徑包括光解轉(zhuǎn)化、生物轉(zhuǎn)化、土壤轉(zhuǎn)化等。在生物轉(zhuǎn)化中除哺乳動物體內(nèi)的代謝轉(zhuǎn)化外,還有鳥類、昆蟲類、高等植物和微生物等不同的轉(zhuǎn)化途徑,至今已將近有20種轉(zhuǎn)化物質(zhì)(包括哺乳動物的代謝產(chǎn)物在內(nèi))作了鑒定,但許多其它化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)仍不清楚。除主要產(chǎn)物如DDE和DDD外,這些轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的毒理學(xué)特性幾乎一無所知。 對DDT及其同系物在整個環(huán)境中的循環(huán)及轉(zhuǎn)歸問題的認(rèn)識,尚存在著相當(dāng)大的差距。 危險特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣。 燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。 3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法: 直接進水樣氣相色譜法 4.實驗室監(jiān)測方法: 監(jiān)測方法 | 來源 | 類別 | 氣相色譜法 | GB7492-87 | 水質(zhì) | 氣相色譜法 | GB/T14551-93 | 生物 | 氣相色譜法 | GB/T14550-93 | 土壤 | 氣相色譜法; 硝酸銀比濁法 | 《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)杭士平主編 | 空氣 | 氣相色譜法 | 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 | 固體廢棄物 |
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn): 中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度 | 0.3mg/m3 | 中國(GB5749-85) | 生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) | 1ug/L | 中國(GB/T14848-93) | 地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(mg/L) | Ⅰ類 | Ⅱ類 | Ⅲ類 | Ⅳ類 | Ⅴ類 | 不得檢出 | 0.005 | 1.0 | 1.0 | >1.0 | 中國(GB11607-89) | 漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) | 0.001mg/L | 中國(GB3097-1997) | 海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(mg/L) | Ⅰ類 | Ⅱ類 | Ⅲ類 | Ⅳ類 | 0.00005 | 0.0001 | 0.0001 | 0.0001 | 中國(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學(xué)物質(zhì)特定項目標(biāo)準(zhǔn)值 | 0.001mg/L | 聯(lián)合國規(guī)劃署(1974) | 保護水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度 | 0.002μg/L | 中國(GB15618-1995) | 土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(mg/kg) | 一級:0.05 二級:0.5 三級:1.0 | 中國(GB2763-81) | 食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) | 0.2mg/kg(糧食) 0.1 mg/kg (蔬菜、水果) 1mg/kg(魚 |
6.應(yīng)急處理處置方法: 當(dāng)發(fā)現(xiàn)DDT中毒者時,可采取下述急救措施: 急性中毒者必須先去毒物,口服中毒的應(yīng)立即催吐,用2%碳酸氫鈉液、水或0.5%藥用炭懸液洗胃。洗胃后用硫酸鈉、硫酸鎂瀉藥導(dǎo)瀉,不能用油性瀉藥,以避免藥物吸收。吸入性中毒或皮膚、眼睛沾染的,應(yīng)迅速使患者離開現(xiàn)場,吸入新鮮空氣,皮膚用肥皂水或蘇打水清洗,并涂上氫化可的松軟膏,眼睛用清水或2%蘇打水沖洗,并點滴鹽酸普魯卡因眼藥水止痛。 對驚厥癥狀應(yīng)用10%水合氯醛15~20ml灌腸,也可用副醛3~5ml肌注,同時可用10%葡萄糖酸鈣10ml加入葡萄糖液20~40ml內(nèi)靜脈緩注,以補充血鈣減少,每4至6小時1次,直到驚厥停止時停用。靜脈滴注10%葡萄糖液或5%葡萄糖生理鹽水,補充缺水加強營養(yǎng),用復(fù)合維生素B類藥物保護肝臟,食用高蛋白飲食等。 DDT屬中等強度毒性的化學(xué)品,能多途徑進入人體而產(chǎn)生毒害作用。因此在生產(chǎn)貯運和使用DDT時,必須采取相應(yīng)的予防措施,防止經(jīng)操作人員的口、呼吸道和皮膚接觸而危害作業(yè)者健康。為避免在運輸過程中DDT對環(huán)境和運輸工具的污染,杜絕中毒事件的發(fā)生,各國政府海事組織建議,DDT屬有毒、有害物質(zhì),需包裝貯藏,有毒害品標(biāo)記;不能與糧食等食品混裝,而應(yīng)該分別裝運;對裝載過DDT的運輸工具必須去除DDT的沾污。 由于DDT的高殘留性和對環(huán)境乃至生態(tài)系的潛在危害,我國、日本及歐美許多國家,已相繼禁止秤和使用或規(guī)定嚴(yán)密的使用規(guī)程,DDT的污染源已基本得到控制。但是,環(huán)境中和生物體內(nèi)的DDT殘留量何時能夠徹底清除是難以估計的。甚至由于尚未找到適當(dāng)?shù)拇闷?,有些意見以為熱帶地區(qū)防治傳播瘧疾的蚊子,今后還需要繼續(xù)使用DDT。因而對DDT造成的環(huán)境問題保持警惕是應(yīng)該的。 一、泄漏應(yīng)急處理 隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,收集于干燥凈潔有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。 二、防護措施 呼吸系統(tǒng)防護:生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時,必須佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時,應(yīng)該佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。 防護服:穿相應(yīng)的防護服。 手防護:戴防護手套。 其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食入飲水。工作后,淋浴更衣。工作服不要帶到非作業(yè)場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意個人清潔衛(wèi)生。 三、急救措施 皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。 眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。 吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。 食入:誤服者,飲適量溫水,催吐。就醫(yī)。 滅火方法:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。 |